火電作為用水、排水大戶,用水占工業(yè)總量的20%,從經(jīng)濟(jì)運(yùn)行和環(huán)境保護(hù)出發(fā),節(jié)約發(fā)電用水,提高循環(huán)水的復(fù)用率,實(shí)現(xiàn)火電廠廢水“零排放”意義重大。傳統(tǒng)電廠鍋爐房廢水處理可輕易實(shí)施各種層次的梯級應(yīng)用,各廢水通過傳統(tǒng)成熟的工藝得以解決,但是高濃度最復(fù)雜也最難處理的廢水是脫硫廢水,由于其成分的特殊性、復(fù)雜性和強(qiáng)腐蝕性,其處理成為制約火電廠廢水零排放的關(guān)鍵因素。電力企業(yè)實(shí)現(xiàn)脫硫廢水零排放的需求越來越迫切,即將成為日后必然趨勢。
發(fā)電廠脫硫廢水處理設(shè)備
1 脫硫廢水零排放技術(shù)
1.1 脫硫廢水的水質(zhì)特點(diǎn)
第四階梯的脫硫廢水在煙道內(nèi)被濃縮,成分復(fù)雜,污染物濃度高,具有以下特點(diǎn)。
1)高含鹽:溶解固體含量10000~40000mg/L,以SO42?,F(xiàn)?、Cl?、Mg2+和Ca2+為主;
2)高濁度:懸浮物含量10000~30000mg/L,以飛灰、石膏晶粒、氟化鈣和酸不溶物為主;
3)高硬度:鈣、鎂離子濃度高,易結(jié)垢;
4)腐蝕性:氯含量20000mg/L左右,腐蝕性較強(qiáng);
5)重金屬:包含鉛、鉻、鎘、銅、鋅、錳和汞等,污染性強(qiáng);
6)不穩(wěn)定:發(fā)電廠負(fù)荷波動、季節(jié)、煤質(zhì)對脫硫廢水成分影響大。
脫硫廢水零排放工藝可以分為預(yù)處理單元、濃縮減量單元和固化單元。每個(gè)單元都有多種成熟技術(shù)可供比選。電廠可根據(jù)當(dāng)?shù)貧夂驐l件,經(jīng)濟(jì)預(yù)算,技術(shù)論證選取適合電廠本身的技術(shù)路線。
1.2 預(yù)處理單元
預(yù)處理過程是實(shí)現(xiàn)脫硫廢水零排放的第一步,用于去除廢水中的部分懸浮物及硬度、重金屬離子。脫硫廢水常規(guī)預(yù)處理:中和/反應(yīng)/絮凝三聯(lián)箱+澄清池。深度預(yù)處理:碳酸鈉/氫氧化鈉澄清池或管式微濾、納濾、電驅(qū)動膜。常規(guī)預(yù)處理方法操作相對簡單,費(fèi)用低,處理能力有限,預(yù)處理出水硬度及重金屬離子濃度大,對后續(xù)設(shè)備運(yùn)行不利。深度預(yù)處理出水水質(zhì)效果良好,減少后續(xù)設(shè)備結(jié)垢,但是用于去除硬度使用的碳酸鈉用量大,費(fèi)用高,有工藝用價(jià)格便宜的硫酸鈉代替碳酸鈉去除硬度,可以有效降低費(fèi)用成本。
1.3 濃縮減量單元
濃縮減量單元中的各種水處理技術(shù)現(xiàn)已應(yīng)用廣泛,濃縮減量單元工藝的選取要依據(jù)固化單元可處理的水量。目前,脫硫廢水處理方法主要是膜濃縮工藝。常用的膜濃縮處理方法包括反滲透、正滲透、電滲析和蒸餾法,其中反滲透技術(shù)應(yīng)用最為廣泛。
1.3.1 反滲透
反滲透是自然滲透的逆過程。近幾十年來,該技術(shù)已經(jīng)發(fā)展地較為成熟,并廣泛應(yīng)用于純水和超純水制備,工業(yè)水、生活污水處理以及海水淡鹽水淡化領(lǐng)域。其缺點(diǎn)是廢水中雜質(zhì)的沉積易導(dǎo)致膜污染,膜氧化后設(shè)備的處理能力降低,維護(hù)成本高。近年來,出現(xiàn)了幾種處理高鹽廢水的反滲透膜技術(shù),如碟式反滲透(DTRO)技術(shù),國電漢川電廠和華電包頭電廠正在應(yīng)用此項(xiàng)技術(shù)。DTRO是一種特殊的反滲透形式,專門用于處理高鹽廢水,可以處理SDI值高達(dá)20的高污染水源,膜污染程度較輕。
1.3.2 正滲透
正滲透方法與反滲透原理相反,屬于膜分離過程。正滲透利用溶液不同的化學(xué)勢,使脫硫廢水中的水分子自發(fā)的通過膜進(jìn)入汲取液。脫硫廢水在不需要外部壓力的情況下被濃縮。汲取液吸收水分后,再通過加熱將水分蒸發(fā)分離出來。正滲透法的回收率可達(dá)85%~90%。正滲透技術(shù)具有節(jié)能、產(chǎn)水量大和回收率高、不易污染、難結(jié)垢等優(yōu)點(diǎn)。技術(shù)難點(diǎn)在于選擇具有高水通量、耐酸堿性和良好機(jī)械性能的滲透膜,以及如何選擇能夠產(chǎn)生更高滲透壓的汲取液。
1.3.3 電滲析
通過半透膜的選擇滲透性分離不同溶質(zhì)顆粒(如離子)的方法稱為滲析。在電場作用下進(jìn)行滲析時(shí),溶液中帶電溶質(zhì)顆粒(如離子)通過膜遷移的現(xiàn)象稱為電滲析。通過電滲析純化和分離物質(zhì)的技術(shù)稱為電滲析法,這是20世紀(jì)50年代開發(fā)的新技術(shù)。它最初用于海水淡化,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于化工、輕工、冶金、造紙和制藥等行業(yè),特別是純凈水的制備和環(huán)保三廢的處理。電滲析技術(shù)對進(jìn)水要求高,脫鹽率低,電滲析交換過程中產(chǎn)生的鈣鎂離子會堵塞交換膜,限制了電滲析的發(fā)展。
鍋爐房脫硫廢水處理設(shè)備
1.3.4 蒸餾法
蒸餾法是利用廠內(nèi)熱源,在蒸餾裝置內(nèi)與脫硫廢水進(jìn)行熱交換,使水蒸發(fā)冷凝后再利用,廢水濃縮。蒸餾裝置有多種類型,如多效蒸發(fā)器、臥式噴淋蒸發(fā)器和立式降膜蒸發(fā)器等多種型式。蒸餾法回收率較高,能回收80%~85%的廢水,該技術(shù)投資大,能耗高,必須特別注意高溫下的結(jié)垢和腐蝕。蒸餾法的設(shè)備材質(zhì)多采用鈦材,防止腐蝕。
1.4 固化單元
減量處理后的廢水進(jìn)行固化處理,主要包括蒸發(fā)結(jié)晶法、蒸發(fā)塘及尾部煙氣蒸發(fā)法。
1.4.1 多效強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)系統(tǒng)(強(qiáng)制循環(huán)MED)
多效蒸發(fā)技術(shù)(MED)可多次重復(fù)使用蒸汽的熱量進(jìn)行熱交換,以減少熱能消耗并降低成本。脫硫廢水在蒸發(fā)器中串聯(lián)加熱蒸發(fā),前效蒸發(fā)產(chǎn)生的二次蒸汽作為后效蒸發(fā)器的熱源,重復(fù)利用熱能加熱,在結(jié)晶器內(nèi)蒸發(fā)結(jié)晶實(shí)現(xiàn)固液分離,此技術(shù)比較成熟,但是能耗比較高。
1.4.2 蒸汽濃縮蒸發(fā)(MVR蒸發(fā)系統(tǒng))
MVR蒸發(fā)器是一種新型節(jié)能蒸發(fā)設(shè)備,主要用于制藥行業(yè),采用低溫與低壓汽蒸技術(shù)產(chǎn)生蒸汽,蒸汽將脫硫廢水加熱后使水分離出來,是目前國際先進(jìn)的蒸發(fā)技術(shù)。MVR蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)適用于高鹽廢水的濃縮和結(jié)晶。該技術(shù)充分利用熱焓值,占地面積小,運(yùn)行成本低,但是投資大,設(shè)備造價(jià)高。
1.4.3 自然蒸發(fā)結(jié)晶
蒸發(fā)塘的原理類似于海鹽的曬制,夏天蒸發(fā)量尚可,北方地區(qū)冬天結(jié)冰,蒸發(fā)量為零,容易泄露,污染周圍環(huán)境。因此蒸發(fā)塘模式受場地、氣候條件等限制,可實(shí)施性不強(qiáng)。類似的做法有通過濕排渣解決,但是受水量影響、排渣現(xiàn)狀限制。
1.4.4 直接煙道蒸發(fā)法
直接煙道蒸發(fā)法是將高鹽脫硫廢水轉(zhuǎn)移到除塵器前煙道中,霧化的廢水在高溫?zé)煹乐醒杆僬舭l(fā),廢水中的雜質(zhì)、固體顆粒和灰分進(jìn)入除塵器被捕獲。水蒸汽被回收再進(jìn)入脫硫系統(tǒng)利用。該系統(tǒng)充分利用發(fā)電廠的余熱來實(shí)現(xiàn)廢水的零排放,優(yōu)點(diǎn):系統(tǒng)簡化,投資少,藥耗少,占用空間小,操作檢修簡單。缺點(diǎn):處理廢水量有限;對鍋爐的熱效率可能有影響,可能影響熱負(fù)荷;霧化噴嘴容易被腐蝕堵塞。目前,煙道直接蒸發(fā)技術(shù)較多的應(yīng)用在改造舊機(jī)組。
1.4.5 外置旁路煙道蒸發(fā)法
外置旁路煙道蒸發(fā)法采用廢水高效節(jié)能蒸發(fā)結(jié)晶器,高鹽脫硫廢水噴入結(jié)晶器,用雙流體霧化噴嘴霧化。從空氣預(yù)熱器和脫硝出口之間的煙道引入少量高溫?zé)煔猓哉舭l(fā)霧化廢水,產(chǎn)生的水蒸氣和晶體顆粒與煙氣一起進(jìn)入低溫前煙道,固體顆粒隨飛灰被除塵器捕獲。水蒸汽進(jìn)入脫硫系統(tǒng)并冷凝成水,間接補(bǔ)充脫硫系統(tǒng)用水。
1.4.6 旁路煙氣余熱蒸發(fā)濃縮法
在除塵器之后脫硫塔之前引出旁路煙氣,煙氣與脫硫廢水在濃縮塔內(nèi)直接換熱接觸,濃漿液通過壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離。底部的渣水通過大流量循環(huán)泵不斷循環(huán)濃縮,實(shí)現(xiàn)固液分離。該工藝的典型優(yōu)點(diǎn)是利用了煙氣余熱,脫硫廢水無需預(yù)處理直接進(jìn)入濃縮塔。
1.4.7 振動膜法
振動膜主要由膜組和使膜組往復(fù)運(yùn)動的振動機(jī)組成。在一定壓力下,脫硫廢水從入口處流到濃液口,脫硫廢水通過膜組捕獲鹽分,水分被收集。膜表面的往復(fù)振動在膜表面上產(chǎn)生強(qiáng)烈的剪切力,鹽難以留在膜表面,避免了膜表面結(jié)垢。優(yōu)點(diǎn):不需要預(yù)處理過程去除硬度。缺點(diǎn):振動膜短時(shí)間不結(jié)垢,長時(shí)間運(yùn)行可能存在結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn);清洗頻率高(系統(tǒng)應(yīng)考慮備用設(shè)備);膜元件在長時(shí)間運(yùn)行下的使用壽命。
脫硫廢水處理 設(shè)備
2 典型案例介紹
2.1 “預(yù)處理+反滲透+正滲透+蒸發(fā)結(jié)晶”技術(shù)工藝
浙江某電廠對電廠脫硫廢水處理系統(tǒng)采取清污分流、分類處理,處理工藝主要包括混凝-澄清-過濾-軟化預(yù)處理單元、膜濃縮單元和蒸發(fā)結(jié)晶單元,其中膜濃縮單元采用正滲透技術(shù)。污水來源于脫硫處理后廢水和混床再生排水。項(xiàng)目建設(shè)投資約6000萬元,占地面積約3000m2,運(yùn)營成本高,廢水處理量26.4m3/h。來水化學(xué)需氧量(COD)≤100mg/L,Ca2+、Mg2+濃度在1000~3000mg/L,TDS在20~25g/L左右。這是國內(nèi)首個(gè)運(yùn)用正滲透技術(shù)的廢水零排放項(xiàng)目,正滲透因其具有技術(shù)能耗低、分離效果好和膜污染性低被采用。
2.2 “預(yù)處理+四效多級蒸發(fā)+結(jié)晶”工藝
廣東某電廠采用“預(yù)處理+四效多級蒸發(fā)+結(jié)晶”工藝,采用多效蒸發(fā)技術(shù),熱源取自電廠的蒸汽。項(xiàng)目占地面積約3000m2,投資9750萬元,運(yùn)營成本高,廢水處理量20m3/h。該技術(shù)相對成熟。
2.3 直接煙道蒸發(fā)工藝
內(nèi)蒙古某電廠采用直接煙道蒸發(fā)工藝,脫硫廢水處理量為17m3/h,煙道蒸發(fā)技術(shù)的噸水運(yùn)行費(fèi)用低、不影響鍋爐效率,項(xiàng)目占地面積小、建設(shè)周期短以及設(shè)備維護(hù)簡單等方面都有其獨(dú)特的優(yōu)勢。該工藝可能存在噴嘴堵塞,煙道結(jié)垢腐蝕等問題。
2.4 旁路煙道蒸發(fā)技術(shù)
河南某熱電廠采用預(yù)處理+雙膜法+旁路煙氣蒸發(fā)技術(shù)。脫硫廢水處理量為20m3/h,旁路煙道蒸發(fā)技術(shù)逐步應(yīng)用于廢水零排放工程,充分利用電廠的熱源。項(xiàng)目占地面積小,可以充分利用旁路煙道之間的空間,投資小。優(yōu)點(diǎn):自動化程度高,操作簡便,維護(hù)方便,低耗高效;旁通煙道設(shè)有入口和出口隔離門,隔離門可與發(fā)電廠主體隔離,不會影響發(fā)電廠的日常運(yùn)行。
2.5 “納濾+反滲透+碟式反滲透+蒸發(fā)結(jié)晶”工藝
包頭某電廠脫硫廢水零排放工程采用“納濾+反滲透+碟式反滲透+蒸發(fā)結(jié)晶”工藝,設(shè)計(jì)最大處理水量120m3/h,專門處理高鹽廢水,污水來源于脫硫廢水約30m3/h,反滲透濃水、再生水廢水約90m3/h。高鹽混合廢水鈣離子濃度約1735.78mg/L,鎂離子濃度約1193.88mg/L,硫酸根濃度約為6161.22mg/L,先通過納濾膜將廢水中氯化鈉和硫酸鈉分離,并采用機(jī)械蒸汽再壓縮蒸發(fā)結(jié)晶工藝最終實(shí)現(xiàn)混鹽的資源化回收。
浙江某電廠濃縮減量過程采用了正滲透技術(shù),有效地節(jié)約了運(yùn)行成本;廣東某電廠采用的技術(shù)路線投資金額、占地面積大,運(yùn)行成本高,但該技術(shù)成熟可靠;內(nèi)蒙古某電廠采用的直接煙道蒸發(fā)工藝投資金額少,占地面積小,運(yùn)行成本低,目前備受市場青睞,但是該工藝處理末端廢水量較小;河南某熱電廠投資小,運(yùn)行成本低,增加了廢水濃縮減量過程,但末端廢水處理水量較小;包頭某電廠工藝路線投資金額大,但廢水處理量大,蒸發(fā)結(jié)晶的各類鹽純度較高。
3 結(jié)果與討論
1)近年來,脫硫廢水零排放技術(shù)發(fā)展迅速,種類多樣,但是還沒有占據(jù)市場主導(dǎo)地位的技術(shù)路線出現(xiàn)。
2)從應(yīng)用實(shí)例分析看,廣東某電廠采用的技術(shù)雖然相對成熟,但投資大,運(yùn)行成本高,廢水處理量20m3/h;包頭某電廠采用的工藝廢水處理量可達(dá)120m3/h,專門處理高鹽廢水,廢水處理能力強(qiáng),但投資大;內(nèi)蒙古某電廠采用直接煙道蒸發(fā)工藝投資小,占地面積小,運(yùn)行成本低,廢水處理量17m3/h,各電廠要從自身實(shí)際出發(fā),選取適合本廠的技術(shù)路線。
名稱欄目:燃煤發(fā)電廠鍋爐房脫硫廢水處理設(shè)備及處理單元分析介紹
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